氣相色譜分析概述

色譜法是一種分離技術(shù)。它以其具有高分離效能、高檢測(cè)性能、分析時(shí)間快速而成為現(xiàn)代儀器分析方法中應(yīng)用zui廣泛的一種方法。它的分離原理是，使混合物中各組分在兩相間進(jìn)行分配，其中一相是不動(dòng)的，稱(chēng)為固定相，另一相是攜帶混合物流過(guò)此固定相的流體，稱(chēng)為流動(dòng)相。
一、色譜法分類(lèi)：
按流動(dòng)相的物態(tài)，色譜法可分為氣相色譜法（流動(dòng)相為氣體）和液相色譜法（流動(dòng)相為液體）；再按固定相的物態(tài)，又可分為氣固色譜法（固定相為固體吸附劑）、氣液色譜法（固定相為涂在固體上或毛細(xì)管壁上的液體）、液固色譜法和液液色譜法等。
按固定相使用的形式，可分為柱色譜法（固定相裝在色譜柱中）、紙色譜法（濾紙為固定相）和薄層色譜法（將吸附劑粉末制成薄層作固定相）等。
按分離過(guò)程的機(jī)制，可分為吸附色譜法（利用吸附劑表面對(duì)不同組分的物理吸附性能的差異進(jìn)行分離）、分配色譜法（利用不同組分在兩相中有不同的分配 來(lái)進(jìn)行分離）、離子交換色譜法（利用離子交換原理）和排阻色譜法（利用多孔性物質(zhì)對(duì)不同大小分子的排阻作用）等。
二、氣相色譜分析
氣相色譜法是利用氣體作為流動(dòng)相的一種色譜法。在此法中，載氣（是不與被測(cè)物作用，用來(lái)載送試樣的惰性氣體，如氫、氮等）載著欲分離的試樣通過(guò)色譜柱中的固定相，使試樣中各組分分離，然后分別檢測(cè)。其簡(jiǎn)單流程如圖2-1所示。
三、氣相色譜儀組成
1.載氣系統(tǒng); 2. 進(jìn)樣系統(tǒng); 3.色譜柱和柱箱；4.檢測(cè)系統(tǒng)；5.記錄系統(tǒng)。
四、色譜術(shù)語(yǔ)
基線——當(dāng)色譜柱后沒(méi)有組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，在實(shí)驗(yàn)操作條件下，反映檢測(cè)器系統(tǒng)噪聲隨時(shí)間變化的線稱(chēng)為基線，穩(wěn)定的基線是一條直線。 
基線漂移—— 指基線隨時(shí)間定向的緩慢變化。
基線噪聲——指由各種因素所引起的基線起伏。
保留值——表示試樣中各組分在色譜柱中的滯留時(shí)間的數(shù)值。通常用時(shí)間或用將組分帶出色譜柱所需載氣的體積來(lái)表示。在一定的固定相和操作條件下，任何一種物質(zhì)都有一確定的保留值，這樣就可用作定性參數(shù)。
死時(shí)間t_M ——指不被固定相吸附或溶解的氣體（如空氣、甲烷）從進(jìn)樣開(kāi)始到柱后出現(xiàn)濃度zui大值時(shí)所需的時(shí)間。顯然，死時(shí)間正比于色譜柱的空隙體積。
保留時(shí)間t_R——指被測(cè)組分從進(jìn)樣開(kāi)始到柱后出現(xiàn)濃度zui大值時(shí)所需的時(shí)間。
調(diào)整保留時(shí)間t_R’ ——指扣除死時(shí)間后的保留時(shí)間，即t_R’=t_R－t_M 
死體積V_M——指色譜柱在填充后固定相顆粒間所留的空間、色譜儀中管路和連接頭間的空間以及檢測(cè)器的空間的總和。     V_M=t_MF_O                   
保留體積V_R ——指從進(jìn)樣開(kāi)始到柱后被測(cè)組分出現(xiàn)濃度zui大值時(shí)所通過(guò) 的載氣體積，即       V_R=t_RF_O                   
調(diào)整保留體積V_R’—— 指扣除死體積后的保留 體積，即
V_R’=t_R’.F_O 或 V_R’=V_R－V_M  
同樣，V’_R與載氣流速無(wú)關(guān) 。死體積反映了柱和儀器系統(tǒng)的幾何特性，它與被測(cè)物的性質(zhì)無(wú)關(guān) ，故保留體積值中扣除死體積后將更合理地反映被測(cè)組分的保留特性。
相對(duì)保留值r₂₁——指某組分2的調(diào)整保留值與另一組分1的調(diào)整保留值之比：
r₂₁= = ≠≠  
r₂₁亦可用來(lái)表示固定相（色譜柱）的選擇性。r₂₁值越大，相鄰兩組分的t’_R相差越大，分離得越好，r₂₁=1時(shí)，兩組分不能被分離。
區(qū)域?qū)挾?mdash;—色譜峰區(qū)域?qū)挾仁巧V流出曲線中一個(gè)重要的參數(shù)。從色譜分離角度著眼，希望區(qū)域?qū)挾仍秸胶谩Ｍǔ６攘可V峰區(qū)域?qū)挾扔腥N方法：
（1）標(biāo)準(zhǔn)偏差σ 即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。
（2）半峰寬度Y_1/2 又稱(chēng)半寬度或區(qū)域?qū)挾龋捶甯邽橐话胩幍膶挾龋c標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系為：    Y_1/2=2σ =2.35σ             
（3）峰底寬度Y 自色譜峰兩側(cè)的轉(zhuǎn)折點(diǎn)所作切線在基線上的截距，如圖14-2中的IJ所示。它與標(biāo)準(zhǔn)偏差的關(guān)系為：     Y=4σ